En fait, il y a formation de trois produits : deux cétones, avec allongement de chaîne, et l’époxyde. L'une des cétones est majoritaire, l’autre minoritaire et l’époxyde n’est que très très minoritaire, d’où votre erreur.
Je vous donne le mécanisme de l'action du diazométhane sur la butanone, cétone dissymétrique.
Produits majoritaire et minoritaire
Un doublet libre de l’oxygène forme une double liaison et il y a transposition d’une chaîne alkyle.
Produit majoritaire
C'est la chaîne alkyle la plus longue qui migre majoritairement, soit ici l'éthyle C2H5. En effet, par son effet +I, le groupement CH3 de CH2-CH3 enrichit le carbone CH2 en électrons et la fixation sur CH2+ est plus facile que dans le cas du méthyle.
Produit minoritaire
Le produit minoritaire, c'est l'autre pentanone, formé par migration du groupement méthyle.
Produit très minoritaire
Le troisième produit, l'époxyde, peu stable, est peu abondant.